Diferença entre a esfera interna e o mecanismo da esfera externa

o diferença chave entre a esfera interna e o mecanismo da esfera externa é que mecanismo de esfera interna ocorre entre complexos por meio de um ligante de ligação, enquanto mecanismo de esfera externa ocorre entre complexos que não sofrem substituição.

Mecanismo de esfera interna e mecanismo de esfera externa são dois tipos diferentes de transferência de elétrons em complexos de coordenação. O mecanismo da esfera interna ocorre através de uma ligação ou ligação covalente, enquanto o mecanismo da esfera externa ocorre entre duas espécies separadas.

CONTEÚDO

1. Visão geral e principais diferenças
2. O que é o mecanismo da esfera externa interna
3. O que é o mecanismo da esfera externa
4. Comparação lado a lado - Esfera interna versus mecanismo de esfera externa em forma de tabela
5. Resumo

O que é o mecanismo da esfera interna?

O mecanismo da esfera interna é o tipo mais comum de transferência de elétrons nos complexos de coordenação. É um tipo de reação química redox. Essa transferência de elétrons ocorre através de uma ligação covalente existente entre o oxidante e o redutor da reação redox.

Nesse mecanismo de esfera interna, um ligante atua como uma ponte entre os íons metálicos do oxidante e do redutor. No entanto, a presença de ligantes grandes inibe o mecanismo da esfera interna. É porque eles impedem a formação dos intermediários em ponte. Portanto, esse mecanismo pode ser encontrado muito raramente em sistemas biológicos, uma vez que existem muitos grupos volumosos de proteínas presentes onde ocorrem reações redox.

Figura 01: Mecanismo de transferência da esfera interna

Além disso, o ligante que participa da formação de uma ponte é chamado ligante de ponte. Deve ser uma espécie química que pode transmitir elétrons. Normalmente, esses ligantes têm mais de um par de elétrons solitários. Portanto, ele pode servir como um doador de elétrons. i.e. halogenetos, hidróxido, tiocianato são alguns ligandos de ligação em ponte. Além disso, a formação de um complexo de ponte é um processo reversível. Uma via alternativa para o mecanismo da esfera interna é a transferência de elétrons da esfera externa que ocorre através de espécies químicas não ligadas.

O que é o mecanismo da esfera externa?

O mecanismo da esfera externa é um tipo de transferência de elétrons que ocorre entre espécies químicas separadas. Aqui, as duas espécies químicas envolvidas na transferência de elétrons existem separadas e intactas antes, durante e após o processo de transferência de elétrons. Como as duas espécies são separadas, os elétrons são forçados a se mover pelo espaço de uma espécie para outra.

Figura 02: Proteínas de ferro-enxofre

Existem dois exemplos comuns em que o mecanismo da esfera externa ocorre:

1. Troca automática: a transferência de elétrons ocorre entre duas espécies químicas idênticas, com diferentes estados de oxidação. Ex: a reação degenerada entre íons tetraédricos de permanganato e manganato.
2. Proteínas de ferro-enxofre: o mecanismo básico para a função dessas proteínas de ferro-enxofre. A transferência de elétrons ocorre rapidamente nessas estruturas devido à pequena diferença estrutural entre elas.

Qual é a diferença entre a esfera interna e o mecanismo da esfera externa?

Os mecanismos da esfera interna e da esfera externa são dois tipos diferentes de mecanismos de transferência de elétrons. A principal diferença entre a esfera interna e o mecanismo da esfera externa é que o mecanismo da esfera interna ocorre entre complexos por meio de um ligante de ligação, enquanto o mecanismo da esfera externa ocorre entre complexos que não sofrem substituição. Que significa; o mecanismo da esfera externa ocorre entre espécies químicas separadas e intactas antes, durante e após a transferência de elétrons. Portanto, os ligantes em ponte não estão envolvidos no mecanismo da esfera externa; eles transferem elétrons forçando os elétrons a se moverem através do espaço. Além disso, o mecanismo da esfera externa é uma via alternativa para o mecanismo da esfera interna.

Abaixo está uma comparação lado a lado da diferença entre a esfera interna e o mecanismo da esfera externa.

Resumo - Esfera interna versus mecanismo de esfera externa

Os mecanismos da esfera interna e da esfera externa são dois tipos diferentes de mecanismos de transferência de elétrons. A principal diferença entre a esfera interna e o mecanismo da esfera externa é que o mecanismo da esfera interna ocorre entre complexos por meio de um ligante de ligação, enquanto o mecanismo da esfera externa ocorre entre complexos que não sofrem substituição.

Referência:

1. “RO9. Transferência Eletrônica: Esfera Interna - Libretextos de Química ”. Libretexts.Org, 2019, Disponível aqui.
2. "Transferência de elétrons da esfera interna". Wikipedia.Org, 2019, Disponível aqui.
3. “Composto de Coordenação - Redução da Oxidação”. Enciclopédia Britânica, 2019, disponível aqui.

Cortesia da imagem:

1. “Creutz-Taube-Ion” de Nothingserious - Trabalho próprio (Domínio Público) via Commons Wikimedia
2. "FdRedox" Por Smokefoot - Trabalho próprio (Domínio Público) via Commons Wikimedia